| Popis |
Úvod Tento příspěvek uvádí výsledky elektrochemické studie tří vybraných kovových depolarizátorů na parafínem impregnované grafitové elektrodě (Paraffin Impregnated Graphite Electrode - PIGE). Grafitová tyčinka spektrální čistoty je porézní; aby se póry zaplnily a docílilo se poklesu proudového pozadí je grafit impregnován parafínem. Nevýhodou PIGE, podobně jako u ostatních pevných elektrod, je nezbytnost mechanické regenerace a elektrické aktivace jejího povrchu. Naše pozornost se soustředila na studium elektrodových procesů systémů (Cd2+/Cd, Cu2+/Cu, Ni2+/Ni,) na výše zmíněné elektrodě v rozdílných základních elektrolytech (Cl-, SO42-, NO3-). Kromě běžných voltametrických metod (CV, LSV) bylo využito i eliminační voltametrie (EVLS - Elimination Voltametry with Linear Scan). Eliminační procedura je založena na faktu, že celkový zaznamenaný voltametrický proud se skládá z dílčích proudů (např. nabíjecí, kinetický a difúzní proud), které mají rozdílnou závislost na rychlosti polarizace elektrody (scan rate). Pomocí vhodné lineární kombinace celkových voltametrických proudů měřených při různých polarizacích elektrody dochází k tomu, že vybrané dílčí proudy jsou eliminovány a jiné zachovány, EVLS je schopna zvýšit citlivost voltametrické metody a odhalit neznámé procesy, které v daném systému mohou probíhat. V poslední době prací, využívajících EVLS ke studiu elektrodových procesů nebo k elektroanalýze přibývá a EVLS si postupně získává svoje specifické místo i ve výzkumu nukleových kyselin oligonukleotidů a jejich složek. Závěr Parafinem impregnovaná grafitová elektroda (PIGE) je vhodnou elektrodou pro studium redukčních procesů kovů (Cd, Ni, Cu) s použitím voltametrických metod (CV, LSV, EVLS). Ve většině případů při elektrodeposičních procesech kovů eliminační funkce E4 poskytla předpík Ipp, indikující určitou povrchovou reakci kontrolovanou kinetikou (sorpce, povrchová difúze, nukleace). Zatímco se redukční proces jak kademnatých, tak i nikelnatých iontů projevil na PIGE jedním voltamnetrickým signálem, měďnaté ionty se na této elektrodě redukovaly ve dvou pících. Mechanismus elektrodových procesů je diskutován s ohledem na výsledky EVLS a na srovnávací experimenty s HMDE. Práce ukázala, že EVLS je vhodný a účinný nástroj ke studiu redukčních procesů kovů nejen na rtuťových, ale i na pevných elektrodách.
|